Total sintesis (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J dari bahan
alam. Sebelumnya (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J merupakan dua neolignan
yang diisolasi dari kulit pohon Licaria chrysophylla yang mengandung
cincin 1,4-benzodioksan dan memiliki aktivitas sitotoksik, hepatoprotektif, dan
aktivitas biologi yang pertama kali
disintesis dari pyrogallol untuk menghasilkan dua unit C6 dan C3.
Berikut struktur dari (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J.
Dari struktur
kedua nya dapat dilihat perbedaannya, dimana pada (±)-Eusiderin K adanya gugus
OH dan (±)-Eusiderin J adanya gugus metoksi. Sintesis nelignan 1,4-benzodioksan
memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin
J dalam reaksi penyusunan kembali Claisen digunakan untuk menghasilkan gugus
aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi gugus aril dan gugus aril 3,4-dihidroksi-5-metoksi.
Pyrogallol dikonversi menjadi pyrogallol terimetil, kemudian dengan penambahan
ZnCl2 dan asam propionat akan menghasilkan 2,6-dimetoksi fenol dengan
hasil 81%. Untuk senyawa 4 dengan reaksi senyawa 3 dan tambahan alil bromida
yang digabungkan ke penyusunan kembali Claisen dalam tabung tertutup untuk
menghasilkan senyawa 5. Kemudian dilakukan dengan penambahan PdCl2
dalam metanol untuk menghasilkan senyawa 6. Untuk senyawa 9 dimulai dari
pyrogallol, yang dilindungi secara selektif dengan (CH3)2SO4
dan Na2B4O7.10H2O untuk
menghasilkan senyawa 7, yang akan dikonversikan untuk menjadi senyawa 8 dan 9.
Senyawa 6 dan 9 dikonversi menjadi (±)-Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis
dan trans) dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian
(±)-Eusiderin K dilindungi dengan CH3I dalam kondisi basa untuk
menghasilkan trans (±)-Eusiderin J. Dalam reaksi ini, cis isomer dikonversi
menjadi trans isomer secara eksklusif dalam kondisi basa. Berikut
senyawa-senyawa yang disintesis untuk menghasilkan (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J:
DAFTAR PUSTAKA:
Jing X., et al. 2010. TOTAL SYNTHESIS OF
(±)-EUSIDERIN K AND (±)-EUSIDERIN J. Department of Chemistry, National
Laboratory of Applied Organic Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou, China.
