THE ART AND SCIENCE OF TOTAL SYNTHESIS

THE ART AND SCIENCE OF TOTAL SYNTHESIS

            Materi selanjutnya adalah sintesis Art senyawa organik. Sintesis art merupakan perkembangan sintesis yang melibatkan mekanisme reaksi pengubahan senyawa asiklik menjadi sikliksasi. Salah satunya adalah mekanisme reaksi sintesis tropinone yang dapat di gambarkan dari senyawa di atas. Reaksi tersebut di buat dengan prinsip reaksi Mannich.

            Rreaksi mannich ini diberi nama oleh seorang kimia yang bernama carl mannic yang merupakan salah  satu contoh adisi nukleofilik amina kesebuah gugus karbonil yang diikuti oleh eliminasi anion hidroksi menjadi basa schiff yang merupakan elektrofil yang bereaksi dalam 2 langkah pada adisi nukleofilik kedua dengan karbanion yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam.            

Dari mekanisme reaksi di atas terlihat bahwa 1,4-dibutanal yang bereaksi dengan amoniak  primer (NH₂CH₃). Dan 1,5-dipentanal-1-keton melalui prinsip reaksi Mannich, sehingga diperoleh reaksi sederhana yakni dengan penyerangan Nukleofilik NMe (NH₂CH₃) pada atom karbokation pada gugus karbonil ini karena atom N memiliki elektron bebas sepasang, sehingga mudah menjadi nukleofilik dan menyerang karbonil. Dengan pelepasan H₂O dan penambahan reaksi yang mengandung air.

Keunikan dari mekanisme reaksi ini adalah reaksi siklisasi yang terbentuk dari senyawa Imina karena adanya penyerangan nukleofilik yang memiliki elektron bebas pada karbonil (atom C) dengan prinsip reaksi Mannich ( intermediet senyawa intramolekul).

Hal ini juga dapat terjadi karena, efek induksi, sehingga H pada aldehid mengikatan unsur N pada karbonil dan terbentuklah siklisasi seperti pada senyawa (6). Selanjutnya, membentuk senyawa 8 dengan direaksikan pada suatu senyawa alkena yang memiliki gugus CO₂ dan mengandung gugus Hidroksi. Alkena pada Reagent akan menyerang alkena pada amina, terbentuk senyawa 8 dan di lanjutkan dengan kestabilan elektron senyawa 9 dan terbentuk konformasi senyawa 10 dan dengan pelarut  asam (HCl) dan pelepasan dua molekul gugus karbonil (CO₂). Sehingga di peroleh senyawa Material start yaitu senyawa tropinon.

Daftar Pustaka

 L. H. Briggs, H. T. Openshaw, R. Robinson, J. Chem. Soc. 1946,

903; b) R. Robinson, Experientia 1946, 2, 28; c) For a comprehensive survey, see G. F. Smith, Alkaloids 1965, 591.

[55] a) C. Bokhoven, J. C. Schoone, J. M. Bijvoet, Proc. K. Ned. Akad.

Wet. 1948, 51, 990; b) C. Bokhoven, J. C. Schoone, J. M. Bijvoet, Proc.

K. Ned. Akad. Wet. 1949, 52, 120; c) C. Bokhoven, J. C. Schoone,

J. M. Bijvoet, Acta Crystallogr. 1951, 4, 275 ± 280; d) J. H. Robertson,

C. A. Beevers, Nature 1950, 165, 690 ± 691; e) J. H. Robertson, C. A.

Beevers, Acta Crystallogr. 1951, 4, 270 ± 275; f) A. F. Peerdeman,

Acta Crystallogr. 1956, 9, 824.